甲醛屬用途廣泛,生產工藝簡單、原料供應充足的大眾化工產品。是甲醇下游產品樹中的主干,世界年產量在2500萬噸左右,30%左右的甲醇都用來生產甲醛。但甲醛是一種濃度較低的水溶液,從經濟角度考慮不便于長距離運輸,所以一般都在主消費市場附近設廠.進出口貿易也極少。工業上主要采用甲醇氧化法和天然氣直接氧化法:
1、甲醇氧化法:在600~700℃下,使甲醇、空氣和水通過銀催化劑或銅、五氧化二礬等催化劑,直接氧化生成甲醛,甲醛用水吸收得甲醛溶液:
總反應是放熱反應,但50~60%的甲醛是通過氧化反應生成,而其余部分是通過氫反應生成。副產物為一氧化碳和二氧化碳、甲酸甲酯及甲酸。甲醇轉化率80%,收率以甲醇計為85%~90%。該法技術成熟,收率高,國內外生產廠廣為采用。
2、天然氣氧化法:在600-680℃下,使天然氣和空氣的混合物通過鐵、鉬等的氧化物催化劑,直接氧化生成甲醛,用水吸收得甲醛溶液:
3、將甲醇蒸氣在300℃時,通入銅或銀的催化劑,甲醇脫氫而制得。甲醛氣體吸收水含量達36%~40%,即為甲醛溶液。將市售甲醛溶液蒸餾去除雜質,并補充甲醇即為試劑甲醛溶液:
4、二甲醚氧化法:系采用合成氣高壓法合成甲醇副產的二甲醚為原料,以金屬氧化物為催化劑氧化而成。
5、甲醇脫氫法:甲醇直接脫氫可得到無水甲醛,同時副產氫氣。該工藝是極具吸引力的甲醛制備方法。其進展關鍵在于過程催化劑性能的提高。
6、將氣化的甲醇與經堿洗后的空氣、水蒸氣以1∶1.8~2.0∶0.8~1.0(體積比)混合后,加熱至115~120℃進行反應,在銀催化劑作用下控制反應溫度為600~650℃,壓力0.3~0.5MPa:
反應結束后,將反應物急冷至80~85℃,用水吸收,然后蒸餾,蒸出未反應的甲醇,釜液經陰離子交換樹脂處理,所得甲醛溶液加入適量阻聚劑,攪拌混合,即得成品。
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